การสะสมไอเคมี (CVD) เป็นกระบวนการเคลือบที่ใช้ปฏิกิริยาเคมีที่เหนี่ยวนำด้วยความร้อนหรือทางไฟฟ้าที่พื้นผิวของซับสเตรตที่ให้ความร้อน โดยใช้รีเอเจนต์ในรูปก๊าซ CVD เป็นวิธีการสะสมที่ใช้ในการผลิตวัสดุแข็งคุณภาพสูง ประสิทธิภาพสูง โดยทั่วไปภายใต้สุญญากาศ ฟิล์มบางหรือสารเคลือบเกิดจากปฏิกิริยาการแยกตัวหรือปฏิกิริยาเคมีของสารตั้งต้นที่เป็นแก๊สในสภาพแวดล้อมที่ถูกกระตุ้น (ความร้อน แสง พลาสมา)

Epitaxy หมายถึง"อยู่ด้านบน" หรือ"กำหนดให้กับ" และแสดงถึงกระบวนการที่ชั้นถูกสร้างขึ้นบนอีกชั้นหนึ่งและสืบทอดโครงสร้างผลึกของชั้นนั้น หากชั้นที่ฝากไว้เป็นวัสดุเดียวกันกับสารตั้งต้นที่เราพูดถึง homoepitaxy ถ้า' เป็นวัสดุอื่น' จะเรียกว่า heteroepitaxy กระบวนการที่สำคัญที่สุดใน homoepitaxy คือการสะสมของซิลิคอนบนซิลิคอน ใน heteroepitaxy โดยปกติชั้นซิลิกอนจะวางอยู่บนฉนวนเช่นออกไซด์ (Silicon On Insulator: SOI) การสะสมไอเคมี (CVD) เป็นกระบวนการเคลือบที่ใช้ความร้อน หรือปฏิกิริยาเคมีที่เหนี่ยวนำด้วยไฟฟ้าที่พื้นผิวของซับสเตรตที่ให้ความร้อนด้วยรีเอเจนต์ที่จ่ายในรูปก๊าซ CVD เป็นวิธีการสะสมที่ใช้ในการผลิตวัสดุแข็งคุณภาพสูง ประสิทธิภาพสูง โดยทั่วไปภายใต้สุญญากาศ ฟิล์มบางหรือสารเคลือบเกิดจากปฏิกิริยาการแยกตัวหรือปฏิกิริยาเคมีของสารตั้งต้นที่เป็นแก๊สในสภาพแวดล้อมที่ถูกกระตุ้น (ความร้อน แสง พลาสมา)
โฮโมอิพิแทกซี
ขึ้นอยู่กับกระบวนการ เวเฟอร์สามารถส่งจากผู้ผลิตเวเฟอร์ที่มีชั้น epitaxial (เช่นสำหรับเทคโนโลยี CMOS) หรือผู้ผลิตชิปจะต้องสร้างมันเอง (เช่นในเทคโนโลยีไบโพลาร์)
ในฐานะที่เป็นก๊าซสำหรับสร้างชั้น epitactical ไฮโดรเจนบริสุทธิ์จะถูกใช้ร่วมกับไซเลน (SiH4), ไดคลอโรซิเลน (SiH .)2Cl2) หรือซิลิกอนเตตระคลอไรด์ (SiCl4). ที่อุณหภูมิประมาณ 1,000 องศาเซลเซียส ก๊าซจะแยกตัวออกจากซิลิกอน ซึ่งเกาะอยู่บนพื้นผิวแผ่นเวเฟอร์ ซิลิกอนสืบทอดโครงสร้างของสารตั้งต้นและเติบโตขึ้นเรื่อยๆ ด้วยเหตุผลด้านพลังงาน เพื่อที่จะไม่เติบโตเป็นพอลิคริสตัลลีน ซิลิคอน เราต้องเอาชนะปัญหาการขาดแคลนอะตอมของซิลิกอนเสมอ เช่น ซิลิกอนจะมีให้น้อยลงเสมอเนื่องจากวัสดุสามารถเติบโตได้จริง เมื่อใช้ซิลิกอนเตตระคลอไรด์ ปฏิกิริยาจะดำเนินการในสองขั้นตอน:
SiCl4+ H2→SiCl2+ 2HCl
2 SiCl2→ศรี + SiCl4
เพื่อสืบทอดพื้นผิว's การวางแนวพื้นผิวจะต้องชัดเจนอย่างแน่นอน จึงสามารถใช้ปฏิกิริยาสมดุลได้ ปฏิกิริยาทั้งสองสามารถเกิดขึ้นได้ในอีกทิศทางหนึ่ง ขึ้นอยู่กับอัตราส่วนของก๊าซ หากมีไฮโดรเจนเพียงเล็กน้อยในบรรยากาศ เช่นเดียวกับในกระบวนการไตรคลอโรซิเลนสำหรับการทำให้ซิลิคอนดิบบริสุทธิ์ วัสดุจะถูกลบออกจากพื้นผิวแผ่นเวเฟอร์ซิลิกอนเนื่องจากมีความเข้มข้นของคลอรีนสูง เฉพาะเมื่อมีความเข้มข้นของการเจริญเติบโตของไฮโดรเจนเพิ่มขึ้นเท่านั้น
ด้วย SiCl4อัตราการสะสมอยู่ที่ประมาณ 1 ถึง 2 ไมครอนต่อนาที เนื่องจากซิลิกอนโมโนคริสตัลไลน์เติบโตบนพื้นผิวเปล่าเท่านั้น บางพื้นที่สามารถปิดบังด้วยออกไซด์ซึ่งซิลิคอนจะเติบโตเป็นโพลีคริสตัลไลน์ อย่างไรก็ตาม พอลิซิลิกอนนี้สลักได้ง่ายมากเมื่อเทียบกับซิลิกอนผลึกเดี่ยวผ่านปฏิกิริยาย้อนกลับ ไดโบราเน่ (B2H6) หรือฟอสฟีน (PH3) ถูกเติมเข้าไปในก๊าซในกระบวนการ เพื่อสร้างชั้นสารเจือ เนื่องจากก๊าซยาสลบสลายตัวที่อุณหภูมิสูงและสารเจือปนรวมอยู่ในตะแกรงผลึก
กระบวนการสร้างชั้น epitactical ที่บ้านเกิดขึ้นภายใต้บรรยากาศสุญญากาศ ดังนั้นห้องกระบวนการจะถูกให้ความร้อนถึง 1200 ° C เพื่อขจัดออกไซด์ดั้งเดิมซึ่งมักปรากฏอยู่บนพื้นผิวซิลิกอน ดังที่ได้กล่าวไว้ข้างต้น เนื่องจากความเข้มข้นของไฮโดรเจนต่ำจึงเกิดการกัดกลับบนพื้นผิวซิลิกอน สามารถใช้ทำความสะอาดพื้นผิวก่อนเริ่มกระบวนการจริงได้ หากความเข้มข้นของแก๊สแปรผันหลังการทำความสะอาด การสะสมจะเริ่มขึ้น
ภาพประกอบของเครื่องปฏิกรณ์แบบบาร์เรลสำหรับกระบวนการ epitacticaltactic
เนื่องจากอุณหภูมิในกระบวนการสูง'sa การแพร่กระจายของสารเจือปนในซับสเตรตหรือสิ่งเจือปน ซึ่งเคยใช้ในกระบวนการก่อนหน้านี้ สามารถย้ายไปยังซับสเตรต ถ้า SiH2Cl2หรือ SiH4ถูกใช้ที่นั่น's ไม่ต้องการอุณหภูมิสูงเช่นนี้ ดังนั้นก๊าซเหล่านี้จึงถูกใช้เป็นหลัก เพื่อให้ได้กระบวนการกัดกลับเพื่อทำความสะอาดพื้นผิว จะต้องเพิ่ม HCl แยกต่างหาก ข้อเสียของไซเลนนี้คือ พวกมันก่อตัวเป็นเชื้อโรคในบรรยากาศก่อนจะสะสมตัว ดังนั้นคุณภาพของชั้นจึงไม่ดีเท่ากับ SiCl4.
มักมีความต้องการเลเยอร์ที่ไม่สามารถสร้าง' จากพื้นผิวได้โดยตรง ในการฝากชั้นของซิลิกอนไนไตรด์หรือซิลิกอนออกซีไนไตรด์ เราต้องใช้ก๊าซที่มีส่วนประกอบที่จำเป็นทั้งหมด ก๊าซถูกย่อยสลายด้วยพลังงานความร้อน' เป็นหลักการของการสะสมเฟสไอเคมี: CVD พื้นผิวแผ่นเวเฟอร์'ไม่ทำปฏิกิริยากับแก๊สแต่ทำหน้าที่เป็นชั้นล่าง ขึ้นอยู่กับพารามิเตอร์ของกระบวนการ - ความดัน อุณหภูมิ - วิธี CVD สามารถแบ่งออกได้ด้วยวิธีต่างๆ ซึ่งชั้นมีความหนาแน่นและความครอบคลุมต่างกัน หากการเติบโตบนพื้นผิวแนวนอนสูงเท่ากับบนพื้นผิวแนวตั้ง การสะสมจะสอดคล้องกัน
ความสอดคล้อง K คืออัตราส่วนของการเติบโตในแนวตั้งและแนวนอนK = Rv/Rh. ถ้าการสะสมไม่เหมาะ ความสอดคล้องจะน้อยกว่า 1 (เช่นRv/Rh= 1/2 → K = 0.5). ความสอดคล้องสูงสามารถทำได้โดยอุณหภูมิกระบวนการสูงเท่านั้น
โปรไฟล์ที่จินตนาการได้
APCVD เป็นวิธีการ CVD ที่ความดันปกติ (ความดันบรรยากาศ) ซึ่งใช้สำหรับการสะสมของออกไซด์ที่เจือปนและที่ไม่ได้เจือปน ออกไซด์ที่สะสมมีความหนาแน่นต่ำและความครอบคลุมอยู่ในระดับปานกลางเนื่องจากอุณหภูมิค่อนข้างต่ำ เนื่องจากเครื่องมือที่ได้รับการปรับปรุง APCVD จึงได้รับการฟื้นฟู ปริมาณงานเวเฟอร์ที่สูงเป็นข้อได้เปรียบที่สำคัญของกระบวนการนี้
ในฐานะที่เป็นกระบวนการก๊าซไซเลนSiH4(ถูกชะล้างด้วยไนโตรเจน Nhigh มาก2) และออกซิเจน O2ถูกนำมาใช้ ก๊าซถูกย่อยสลายด้วยความร้อนที่อุณหภูมิประมาณ 400 องศาเซลเซียส และทำปฏิกิริยาระหว่างกันเพื่อสร้างฟิล์มที่ต้องการ
ซีหู4+ O2→SiO2+ 2H2(T = 430°C, p = 105°Pa)
เพิ่มโอโซนO3สามารถทำให้สอดคล้องกันได้ดีขึ้นเพราะช่วยเพิ่มการเคลื่อนย้ายของอนุภาคที่สะสม ออกไซด์มีรูพรุนและไฟฟ้าไม่เสถียร และสามารถบีบอัดได้ด้วยกระบวนการที่อุณหภูมิสูง
เพื่อหลีกเลี่ยงขอบที่อาจส่งผลให้เกิดปัญหาในการสะสมของชั้นเพิ่มเติม ฟอสฟอรัสซิลิเกตแก้ว (PSG) ใช้สำหรับ interlayers ดังนั้นฟอสฟีนจึงถูกเติมลงใน SiH4และ O2เพื่อให้ออกไซด์ที่ฝากไว้มีฟอสฟอรัส 4 ถึง 8% ปริมาณฟอสฟอรัสในปริมาณมากจะทำให้คุณสมบัติการไหลเพิ่มขึ้น อย่างไรก็ตาม กรดฟอสฟอริกสามารถก่อตัวขึ้นได้ ซึ่งจะกัดกร่อนอะลูมิเนียม (เส้นทางตัวนำ)
เนื่องจากการหลอมส่งผลต่อกระบวนการก่อนหน้านี้ (เช่น การให้ยาสลบ) การแบ่งเบาบรรเทาระยะสั้นเท่านั้นที่ทำกับหลอดอาร์กอนอันทรงพลัง (หลายร้อยกิโลวัตต์ น้อยกว่า 10 วินาที T=1100 องศาเซลเซียส) แทนที่จะอบในกระบวนการของเตาเผาแบบยาว
คุณสามารถเพิ่มโบรอนอนาล็อกเป็น PSG ได้พร้อมกัน (แก้วโบรอนฟอสฟอรัสซิลิเกต, BPSG, 4% B และ 4% P)
ภาพประกอบของเครื่องปฏิกรณ์ APCVD แนวนอน
ใน LPCVD ใช้สุญญากาศ ฟิล์มบางของซิลิกอนไนไตรด์ (Si3N4), ซิลิกอนออกซีไนไตรด์ (SiON), SiO2und tungsten (W) สามารถสร้างได้ กระบวนการ LPCVD ช่วยให้มีความสอดคล้องสูงเกือบ 1 เนื่องจากความดันต่ำ 10 ถึง 100Pa (ความดันบรรยากาศ=100.000Pa) ซึ่งทำให้อนุภาคเคลื่อนที่ไม่สม่ำเสมอ อนุภาคกระจายตัวเนื่องจากการชนกันและครอบคลุมพื้นผิวแนวตั้งและแนวนอน ความสอดคล้องได้รับการสนับสนุนโดยอุณหภูมิสูงถึง 900 ° C เมื่อเทียบกับ APCVD ความหนาแน่นและความเสถียรนั้นสูงมาก
ปฏิกิริยาสำหรับ Si3N4, SiON, SiO2และทังสเตนมีดังนี้:
ก) ซี3N4(850 องศาเซลเซียส): 4NH3+ 3SiH2Cl2→ซิ3N4+ 6HCl + 6H2
b) SiON (900 ° C): NH3+ ซีหู2Cl2+ N2O→ซิ3N4+ เนเบ็นโปรดักต์
ค) SiO2(700 องศาเซลเซียส): SiO4C8H20→SiO2+ เนเบ็นโปรดักต์
ง) วุลแฟรม (400 องศาเซลเซียส): WF6+ 3H2→W + 6HF
ตรงกันข้ามกับสารตั้งต้นที่เป็นก๊าซซึ่งใช้สำหรับ Si3N4, SiON และทังสเตน, tetraethyl orthosilicate เหลวใช้สำหรับ SiO2. นอกจากนี้ยังมีแหล่งของเหลวอื่นๆ เช่น DTBS (SiH2C8H20) หรือ tetramethylcyclotetrasiloxane (TMTCS, Si4O4C4H16).
ฟิล์มทังสเตนสามารถประดิษฐ์ขึ้นบนซิลิกอนเปล่าเท่านั้น ดังนั้นจึงต้องเติมไซเลนหากไม่มีสารตั้งต้นซิลิกอน
ภาพประกอบของเครื่องปฏิกรณ์ LPCVD สำหรับฟิล์ม TEOS
PECVD เกิดขึ้นที่อุณหภูมิ 250 ถึง 350 องศาเซลเซียส เนื่องจากอุณหภูมิต่ำ ก๊าซในกระบวนการจึงไม่สามารถย่อยสลายด้วยความร้อนได้ ด้วยแรงดันไฟฟ้าความถี่สูง ก๊าซจะเปลี่ยนเป็นสถานะพลาสมา พลาสม่ามีพลังและกำจัดบนพื้นผิว เนื่องจากการทำให้เป็นโลหะ เช่น อลูมิเนียม ไม่สามารถสัมผัสกับอุณหภูมิสูงได้ PECVD จึงใช้สำหรับ SiO2และซิ3N4การทับถมบนชั้นโลหะ แทนที่จะใช้ SiH2Cl2silane เพราะมันสลายตัวที่อุณหภูมิต่ำกว่า ความสอดคล้องไม่ดีเท่าใน LPCVD (0.6 ถึง 0.8) อย่างไรก็ตาม อัตราการสะสมสูงกว่ามาก (0.5 ไมครอนต่อนาที)
ภาพประกอบของเครื่องปฏิกรณ์ PECVD
Atomic Layer Deposition (ALD) เป็นกระบวนการ CVD ที่ได้รับการดัดแปลงเพื่อผลิตฟิล์มบาง กระบวนการนี้ใช้ก๊าซหลายชนิดซึ่งถูกนำเข้าสู่ห้องกระบวนการสลับกัน ก๊าซแต่ละชนิดทำปฏิกิริยาในลักษณะที่พื้นผิวปัจจุบันอิ่มตัว ดังนั้นปฏิกิริยาจะหยุดนิ่ง ก๊าซทางเลือกสามารถทำปฏิกิริยากับพื้นผิวนี้ได้ในลักษณะเดียวกัน ระหว่างปฏิกิริยาของก๊าซเหล่านี้ ห้องจะถูกชะล้างด้วยก๊าซเฉื่อย เช่น ไนโตรเจนหรืออาร์กอน กระบวนการ ALD อย่างง่ายอาจมีลักษณะดังนี้:
ตัวอย่างเฉพาะสำหรับกระบวนการ ALD คือการสะสมของอะลูมิเนียมออกไซด์ ซึ่งสามารถรับรู้ได้ด้วยไตรเมทิลอะลูมินัม (TMA, C3H9อัล) และน้ำ (H2O).
ขั้นตอนแรกคือการกำจัดอะตอมไฮโดรเจนที่จับกับออกซิเจนที่ผิวเวเฟอร์ หมู่เมทิล (CH3) ของ TMA สามารถทำปฏิกิริยากับไฮโดรเจนกลายเป็นมีเทน (CH .)4). โมเลกุลที่เหลือจะจับกับออกซิเจนที่ไม่อิ่มตัว
หากอะตอมเหล่านี้อิ่มตัว จะไม่มีโมเลกุล TMA ที่ทำปฏิกิริยาที่พื้นผิวอีกต่อไป
ห้องเพาะเลี้ยงถูกกำจัดและไอน้ำนำเข้าไปในห้อง ไฮโดรเจนหนึ่งอะตอมของH2ตอนนี้โมเลกุลของ O สามารถทำปฏิกิริยากับอะตอมบนพื้นผิวที่สะสมไว้เพื่อสร้างมีเทน ในขณะที่ไฮดรอกซิลแอนไอออนจะจับกับอะตอมอะลูมิเนียม
ดังนั้นจึงมีอะตอมไฮโดรเจนใหม่ที่พื้นผิวซึ่งสามารถทำปฏิกิริยากับ TMA ได้ในขั้นตอนต่อมาเหมือนตอนเริ่มต้น
การสะสมของชั้นอะตอมให้ข้อได้เปรียบที่สำคัญกว่าเทคนิคการตกตะกอนแบบอื่นๆ ดังนั้นจึง'เป็นกระบวนการที่สำคัญมากในการผลิตฟิล์มบาง ด้วย ALD แม้โครงสร้าง 3 มิติก็สามารถฝากได้เหมือนกันมาก ฟิล์มฉนวนเป็นไปได้เช่นเดียวกับวัสดุที่เป็นสื่อกระแสไฟฟ้าซึ่งสามารถสร้างได้บนพื้นผิวที่แตกต่างกัน (เซมิคอนดักเตอร์, โพลีเมอร์, ... ) ความหนาของฟิล์มสามารถควบคุมได้อย่างแม่นยำด้วยจำนวนรอบ เนื่องจากก๊าซปฏิกิริยาไม่ได้ถูกนำเข้าสู่ห้องพร้อม ๆ กัน พวกมันจึงไม่สามารถสร้างเชื้อโรคได้ก่อนการสะสมจริง ดังนั้นคุณภาพของภาพยนตร์จึงสูงมาก